• Вы здесь

    Стабилизация поверхностных свойств полимеров, модифицированных в плазме высокочастотного разряда

    Авторы: 
    Ю.П. Юленец, В.В. Стрекалова, А.В. Марков, И.С. Савельева

    Воздействие низкотемпературной плазмы позволяет в широких пределах изменять свойства поверхности и тем самым значительно расширяет сферу применения полимеров. Улучшение адгезионных свойств полимеров под воздействием плазмы связано не только с очисткой поверхности от загрязнения, но и с образованием гидрофильных групп различной химической природы, обеспечивающих высокие адгезионные свойства модифицированных материалов.

    Среди плазменных методов значительными преимуществами отличается неравновесная плазма высокочастотных (ВЧ) разрядов пониженного давления. Однако, механизм воздействия ВЧ-плазмы на полимеры и соответственно технология ВЧ-плазменных процессов разработаны недостаточно. В настоящей работе сообщается о результатах исследования влияния режимов ВЧ-плазменной обработки на свойства поверхности полимерных материалов.

    Объектом исследования служили образцы пленок из полиэтилена высокого давления (ПЭ) и поливинилхлорида (ПВХ). ВЧ-разряд емкостного типа возбуждался в вакуумной камере на частоте f = 27,12 МГц при остаточном давлении среды F = 1000 Па. Исследуемые образцы толщиной 160 мкм (ПЭ) и 250 мкм (ПВХ) размещались между установленными в камере плоскопараллельными электродами. В качестве плазмообразующего газа использовали воздух и водяной пар. Напряжение на электродах Uр контролировали с помощью лампового вольтметра, ток разряда Iр определяли через ВЧ-напряжение на добавочном омическом сопротивлении, мощность разряда Рр находили калориметрическим методом. Изменение свойств поверхности характеризовали значениями краевых углов смачивания θ дистиллированной водой, определяемых в условиях натекания по стандартной методике. Работу адгезии W рассчитывали по формуле Дюпре-Юнга.

    Предварительными экспериментами установлено, что ВЧ-плазменная обработка полимеров в атмосфере насыщенного водяного пара обеспечивает больший эффект гидрофилизации поверхности, чем обработка в атмосфере остаточного воздуха. Так, для ПЭ (θисх = 99°) в первом случае (воздух) θ = 54°, а во втором (пары воды) θ = 48°. По всей вероятности, плазменная обработка в атмосфере насыщенного водяного пара позволяет достичь максимальной полярности поверхности пленок. Однако, с течением времени (при хранении на воздухе) эффект гидрофилизации уменьшается – образцы претерпевают «старение».

    Механизм «старения» плазмообработанных полимеров обусловлен переориентацией полярных групп с поверхности вглубь образца вследствие термодинамической релаксации. С этой точки зрения эффективным способом ослабления эффекта «старения» может являться тепловая обработка образцов непосредственно в процессе их плазменного модифицирования.

    Основным источником нагрева материалов в разрядной камере является теплоперенос из объема плазмообразующего газа. Для изучения влияния температуры на стабильность поверхностных свойств полимеров осуществляли обработку образцов в атмосфере водяного пара в режимах различной интенсивности (при q = var. Здесь q = Рр/S, S – площадь электрода). Температуру образцов измеряли с помощью малоинерционного термистора сразу после выключения разряда. Результаты экспериментов представлены в табл. 1 и 2.

    Таблица 1 — Влияние мощности разряда на стабильность свойств поверхности модифицируемого полиэтилена (θисх = 99°): плазмообразующий газ – водяной пар, f = 27,12 МГц, F = 1000 Па, Uр = 160 В, τ = 15 с
    q, Вт/м2 Tкон, °С Показатели Время хранения на воздухе, сут
    0 1 2 3 5 7 10 30
    22 21 θ, град 48 50 54 55 57 59 64 66
    W•103, Дж/м2 122 120 116 115 112 110 105 102
    400 40 θ, град 49 52 54 56 56 58 61 64
    W•103, Дж/м2 119 118 116 114 114 111 108 105
    850 60 θ, град 49 50 52 52 52 52 53 53
    W•103, Дж/м2 121 120 118 118 118 118 117 117
    1000 70 θ, град 48 50 52 52 52 52 52 53
    W•103, Дж/м2 122 120 118 118 118 118 118 117
    Таблица 2 — Влияние мощности разряда на стабильность свойств поверхности модифицируемого поливинилхлорида (θисх = 88deg;): плазмообразующий газ – водяной пар, f = 27,12 МГц, F = 1000 Па, Uр = 160 В, τ = 25 с
    q, Вт/м2 Tкон, °С Показатели Время хранения на воздухе, сут
    0 1 2 3 5 7 10 30
    16,5 21 θ, град 50 53 55 56 59 65 70 73
    W•103, Дж/м2 120 117 115 114 110 104 98 94
    330 40 θ, град 49 52 54 54 57 60 64 66
    W•103, Дж/м2 121 118 116 116 112 109 105 102
    660 60 θ, град 49 50 51 51 53 55 58 58
    W•103, Дж/м2 121 120 119 119 117 115 111 111
    1000 80 θ, град 49 51 52 53 53 53 54 55
    W•103, Дж/м2 121 119 118 117 117 117 116 115

    Из приведенных данных следует, что модифицирование в плазме ВЧ-разряда в атмосфере увлаженного воздуха при использовании режимов, обеспечивающих разогрев образцов до температуры порядка 60-80°С, позволяет достичь стабильности поверхностных свойств исследованных полимеров.

    При известной (заданной) мощности разряда время достижения требуемой температуры Тmax может быть определено расчетным путем:

    1)

    Граничные условия к уравнению (1):

    2)

    Здесь:

    T локальная температура;
    x текущая координата;
    aт коэффициент температуропроводности;
    λ коэффициент теплопроводности полимера;
    l толщина образца;
    q удельный тепловой поток;
    τ время.

    Решение уравнения (1) с условиями (2) имеет вид:

    3)

    Численный расчет времен ВЧ-плазменной обработки по выражению (3) показал удовлетворительное согласие с экспериментом.

    Категория: 
    Электротермия

    Добавить комментарий