Неорганические соединения олова

 Неорганические соединения олова

Состояние олова в его соединениях бывает отрицательно четырехвалентным или электронейтральным и формально четырехвалентным; положительно четырехвалентным и положительно двухвалентным.

Предполагают, что отрицательно четырехвалентное олово присутствует в водородном соединении олова SnH₄. Однако может быть это и чисто ковалентное соединение. Алкильные соединения олова также, по всей вероятности, построены ковалентно. Есть указание на возможность образования промежуточного соединения трехвалентного олова при окислении Sn(II). Разложение Sn₂Cl₆ проходит с образованием SnCl₄ и SnCl₂ уже выше -65 °С. Однако Sn₂(CH₃COO)6, представляющий собой белый кристаллический порошок, устойчив до 300 °С.

Станнометан SnH₄ при нормальных условиях – бесцветный газ (температура кипения -52 °С), постепенно разлагается при хранении на элементы. При 150 °С распад происходит быстро. Вода, разбавленные растворы кислот и щелочей разлагают SnH₄ сравнительно медленно. По ядовитости SnH₄ приближается к мышьяковистому водороду. Образование SnH₄, при восстановлении олова цинком в солянокислом растворе было предложено использовать для открытия олова по синему окрашиванию пламени парами SnH₄. Однако позднее было показано, что добавление цинка необязательно, так как те же результаты получаются, при введении в пламя паров SnCl₄, отго¬няющегося совместно с НСl.

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Sn/Sn(II) равен -0,136 в, Sn(II)/Sn(IV) – +0,15. В щелочной среде потенциал системы Sn/HSnO₂ – равен приблизительно -0,3. При действии концентрированных щелочей олово растворяется с выделением водорода.

Соединения олова (II) – сильные восстановители, наблюдается тенденция к переходу Sn(II) > Sn(IV). В то же время Sn(IV) может быть восстановлено до Sn(II) различными восстановителями: металлическим железом, сплавом железа с никелем, никелем, алюминием, свинцом, сурьмой, цинком, сплавом цинка со свинцом.

Ионы Sn(II) со 100%-ной эффективностью генерируются на свинцовом катоде из раствора, содержащего Sn(IV), H₂SO₄ или HCl. При этом оптимальная плотность тока 0,1-12,0 мА/см². При применении сильных восстановителей (Al, Zn) четырехвалентное олово может быть восстановлено до двухвалентного состояния металлическим оловом только в том случае, когда Sn(IV) входит в состав комплексного катиона.

 Литература

1. Аналитическая химия олова / В.Б. Спиваковский. М.: Наука. 1975. – 250 с.