Фосфаты и некоторые другие соли олова

 Фосфаты и некоторые другие соли олова

Фосфаты олова нерастворимы в воде, осаждаются фосфорной кислотой и фосфатами щелочных металлов из слабокислых растворов солей олова(II). Известны соединения Sn₃(PO₄)₂, SnHPO₄ и Sn(H₂PO₄)₂. Фосфаты олова(II) растворяются в кислотах и щелочах.

С пирофосфорной кислотой Sn(II) образует осадок состава Sn₂P₂O₇ и комплекс, находящийся в растворе в виде [Sn(P₂O₇)]^2-, константа нестойкости которого имеет величину порядка 10^-14.

Полифосфаты олова(II), полученные осаждением двухвалентного олова полифосфатом натрия, обладают ионообменными и восстановительными свойствами. Недостатком этих соединений как ионообменников является относительно малая химическая стойкость.

Фосфат олова(IV) выпадает в осадок не только в слабоазотнокислой среде, но и при кислотности раствора ∼ 1,2N. Осадок растворяется при нагревании в 6N НСl. Фосфат олова(IV) обладает катионообменными свойствами. Он может быть получен растворением олова в 40%-ной HNO₃ в присутствии ионов РО₄^3-. Обменная емкость полученного препарата возрастает при увеличении концентрации ионов РО₄^3- в реакционной смеси и достигает величины 1,1 мг-экв/г, почти не зависящей от валентности и радиуса поглощаемых ионов. Ионообменными свойствами обладают также молибдат, арсенат, антимонат и селенит олова(IV), а также ферроцианид олова(II).

Двух- и четырехвалентное олово образуют также множество комплексных соединений с различными кислород-, азот-, серу- и селенсодержащими органическими реагентами: 5-хлор-7-иод-8-оксихииолином [Sn(II) образует желтый осадок при рН 2-5], 2-аминонафталин-(1-азо-1)-бензол-2-карбоновой кислотой (красно-бурый осадок при рН 5,4-9,3); дибензфурап-2-сульфокислотой (это соединение используют для качественного микрокристаллоскопического определения олова и ряда других катионов); этилендиаминтетрауксусной кислотой и другими органическими реагентами.

Двухвалентное олово образует тройные комплексы в системе: органическое основание (хинолин, пирамидон, антипирин, диантипирилметан), SCN^--ион, экстрагируемые хлороформом.

Четырехкомпонентные комплексы Sn(IV) с триоксифлуоронами, антипирином и анионами минеральных кислот (CI^-, Br^-, J^-, SCN^-, ClO₄^-) состава 1:1:2:1 экстрагируются хлороформом и некоторыми другими органическими растворителями.

Комплексообразование олова с оксикислотами часто используют для маскирования олова при определении других элементов в его присутствии. Из раствора с концентрацией 0,01 г-ион Sn(IV)/л в присутствии 0,2M яблочной кислоты не осаждаются основные соли или гидроокись олова в широком диапазоне рН. Начало осаждения 8-оксихинолината олова 0,021 раствором 8-оксихинолина из этого раствора сдвигается с рН 1,5 (в отсутствие яблочной кислоты) до 10,1.

Лимонная и винная кислоты образуют хорошо растворимые комплексы с двухвалентным оловом состава 1:1 и 1:2. Для комплексов с лимонной кислотой при μ = 0,1 значения логарифмов констант устойчивости равны lg β₁ = 7,37 и lg β₂ = 12,8. В случае винной кислоты lg β₁ = 5,2 и lg β₂ = 9,91. В присутствии Fe(III) или Cu(II) отмечено образование комплексов Sn : Fe(Cu): лимонная кислота состава 1:1:1. С лимонной кислотой Sn(II) pH < 7 образует комплекс [SnC₆H₅O₇]^-, а при pH ≥ 7 ÷ 11 происходит разрушение комплекса и осаждается [Sn(OH)C₆H₅O₇]^2-. В щелочной среде комлексообразование между Sn(II) и лимонной кислотой отсутствует.

 Литература

1. Аналитическая химия олова / В.Б. Спиваковский. М.: Наука. 1975. – 250 с.